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低溫脆性試驗機簡述增塑劑對PVC脆性溫度的影響

 更新時間:2011-04-11 點擊量:2703
        1.低溫脆性試驗機鄰苯二甲酸醋類增塑劑對PVC脆性溫度的影響

    (1) DOP用量對(dui)PVC脆性(xing)(xing)溫(wen)(wen)度的(de)影響(xiang)。DOP對(dui)PVC脆性(xing)(xing)溫(wen)(wen)度的(de)影響(xiang)見表(biao)1.

 

    由表(biao)1可(ke)見,隨(sui)著DOP用量的(de)增(zeng)加(jia),PVC的(de)脆(cui)性溫度開始逐漸(jian)降(jiang)(jiang)低而(er)后趨于穩定(ding),拉(la)伸(shen)強度逐步降(jiang)(jiang)低而(er)延伸(shen)率逐漸(jian)增(zeng)大。

    DOP是一種中(zhong)等(deng)粘度的(de)(de)(de)(de)液體(ti)增(zeng)塑劑,與(yu)(yu)(yu)PVC相溶(rong)性(xing)(xing)較好(hao),其增(zeng)塑PVC料具有較好(hao)的(de)(de)(de)(de)粘度穩定性(xing)(xing)。從(cong)(cong)結構上看,DOP含(han)有苯(ben)環,在與(yu)(yu)(yu)PVC高(gao)溫(wen)下混煉(lian)時(shi),DOP分(fen)子(zi)插人到PVC分(fen)子(zi)鏈(lian)間,DOP的(de)(de)(de)(de)醋基偶極(ji)(ji)與(yu)(yu)(yu)PVC的(de)(de)(de)(de)偶極(ji)(ji)相互作用并使(shi)DOP的(de)(de)(de)(de)苯(ben)環極(ji)(ji)化,于是DOP與(yu)(yu)(yu)PVC分(fen)子(zi)鏈(lian)很好(hao)地結合在一起(qi)。由于 DOP的(de)(de)(de)(de)非極(ji)(ji)化部分(fen)的(de)(de)(de)(de)亞甲基鏈(lian)不極(ji)(ji)化,它夾在PVC分(fen)子(zi)鏈(lian)間,增(zeng)大了(le)氯原子(zi)間的(de)(de)(de)(de)距離,削弱了(le)PVC分(fen)子(zi)中(zhong)鏈(lian)段(duan)間作用力,相當(dang)增(zeng)大了(le)PVC鏈(lian)段(duan)的(de)(de)(de)(de)長(chang)度,降(jiang)低 PVC鏈(lian)段(duan)移動所需能(neng)量(liang),即(ji)(ji)降(jiang)低了(le)PVC的(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)度,因此DOP提高(gao)PVC的(de)(de)(de)(de)耐寒性(xing)(xing)。但在DOP高(gao)用量(liang)時(shi),DOP不能(neng)繼續增(zeng)大PVC鏈(lian)段(duan)的(de)(de)(de)(de)距離而(er)起(qi)溶(rong)劑作用,即(ji)(ji)不能(neng)降(jiang)低PVC的(de)(de)(de)(de)玻璃化溫(wen)度,拉伸強度繼續下降(jiang)而(er)使(shi)PVC喪失使(shi)用性(xing)(xing)能(neng),而(er)且DOP從(cong)(cong)PVC中(zhong)遷(qian)出量(liang)逐漸增(zeng)大。

    (2) DINP用(yong)量對PVC脆(cui)(cui)性(xing)溫度(du)的(de)影響。DINP用(yong)量對PVC脆(cui)(cui)性(xing)溫度(du)的(de)影響見(jian)表2.

 

    由(you)表(biao)2可見,DINP對(dui)PVC脆性(xing)(xing)(xing)(xing)溫度的(de)(de)(de)影(ying)響規律(lv)與DOP的(de)(de)(de)影(ying)響規律(lv)相(xiang)似,但(dan)改善效果更明顯。DINP是一(yi)種低毒(du)無色透明的(de)(de)(de)液體(ti)增(zeng)(zeng)塑劑,揮(hui)發性(xing)(xing)(xing)(xing)低,遷(qian)移性(xing)(xing)(xing)(xing)小。DINP與DOP是同(tong)類增(zeng)(zeng)塑劑,對(dui)PVC耐(nai)寒性(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)影(ying)響機理是相(xiang)同(tong)的(de)(de)(de)。但(dan)DINP比DOP多一(yi)個亞甲基,這是導(dao)致(zhi)在增(zeng)(zeng)塑劑用(yong)量相(xiang)同(tong)情況下DINP 一(yi)PVC共混(hun)物(wu)(wu)脆性(xing)(xing)(xing)(xing)溫度低于DOP - PVC共混(hun)物(wu)(wu)的(de)(de)(de)原因。而且(qie)DINP能賦以PVC制品良好(hao)的(de)(de)(de)耐(nai)光、耐(nai)熱、耐(nai)老(lao)化(hua)和(he)電絕緣性(xing)(xing)(xing)(xing)等優點,現正(zheng)逐步取(qu)代 DOP 。

    (3) DAP用量(liang)對PVC脆性溫(wen)(wen)度的(de)影響。DAP用量(liang)對PVC脆性溫(wen)(wen)度的(de)影響見表3

 

    由表3可見,隨著DAP用量(liang)不(bu)斷地增加,PVC混煉料的脆性溫度逐漸(jian)下降,拉伸強度不(bu)斷增大,延(yan)伸率(lv)則反之。

    DAP分(fen)子(zi)(zi)(zi)中不(bu)僅帶有(you)苯環,而且(qie)(qie)有(you)不(bu)飽和(he)鍵(jian),是(shi)一(yi)種具(ju)有(you)雙(shuang)鍵(jian)結(jie)構可交聯(lian)的(de)(de)增塑劑。它(ta)與PVC高溫混(hun)煉時打開雙(shuang)鍵(jian),能(neng)(neng)與PVC分(fen)子(zi)(zi)(zi)鏈(lian)(lian)很好交聯(lian)在一(yi)起,將柔軟的(de)(de)DAP分(fen)子(zi)(zi)(zi)通過化學(xue)鍵(jian)嵌在PVC的(de)(de)分(fen)子(zi)(zi)(zi)中,使(shi)剛性的(de)(de)PVC分(fen)子(zi)(zi)(zi)鏈(lian)(lian)變得(de)柔軟,從而賦予PVC較好的(de)(de)低(di)溫性能(neng)(neng)。從作用機(ji)理看,DAP是(shi)一(yi)種內增塑劑,不(bu)僅能(neng)(neng)降(jiang)低(di)PVC的(de)(de)脆性溫度(du),而且(qie)(qie)能(neng)(neng)夠提高PVC制品的(de)(de)拉(la)伸強(qiang)度(du)。

 2 復配增塑劑(ji)對PVC脆性(xing)溫(wen)度的影響

    (1) DAP與MBS并用對(dui)PVC脆性(xing)(xing)溫(wen)度的(de)影響。MBS是(shi)甲基丙烯(xi)(xi)酸(suan)甲AN (MMA )和(he)苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)(SM)在(zai)(zai)丁二烯(xi)(xi)一苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)橡膠(jiao)(jiao)(SBR)或聚丁二烯(xi)(xi)(PB)上接枝(zhi)聚合而(er)(er)成的(de)共聚物。在(zai)(zai)高聚物分(fen)子鏈(lian)上,苯(ben)(ben)乙(yi)烯(xi)(xi)為剛性(xing)(xing)鏈(lian)段,聚丁二烯(xi)(xi)或丁苯(ben)(ben)橡膠(jiao)(jiao)為柔性(xing)(xing)鏈(lian)段,二者的(de)協(xie)同(tong)效(xiao)應(ying)賦予(yu)MBS分(fen)子很(hen)好(hao)的(de)柔韌(ren)性(xing)(xing);而(er)(er)且(qie)MBS樹脂具(ju)有(you)“核一殼(ke)”兩相(xiang)特殊結構,所以能在(zai)(zai)一40℃下具(ju)有(you)良好(hao)的(de)韌(ren)性(xing)(xing)。而(er)(er)且(qie)MBS能制(zhi)得透明的(de)PVC制(zhi)品(pin),還(huan)具(ju)有(you)良好(hao)的(de)耐(nai)(nai)紫外線性(xing)(xing)及耐(nai)(nai)無機酸(suan)、耐(nai)(nai)堿和(he)油脂等化學藥品(pin)性(xing)(xing),但是(shi)MBS耐(nai)(nai)候性(xing)(xing)不(bu)佳,光、熱(re)氧穩(wen)定性(xing)(xing)較差(cha),產量小,價(jia)格高,不(bu)利(li)于共混物的(de)廣(guang)泛應(ying)用。

    MBS樹脂的(de)(de)規格(ge)型號較多,其中耐寒性較好的(de)(de)M51樹脂對 PVC脆性溫度的(de)(de)影響結果見表4

 

    從表4可(ke)見,隨著(zhu)M51樹脂的(de)量增(zeng)加,其增(zeng)塑(su)的(de)PVC料的(de)脆性溫度(du)逐漸(jian)降低,降低幅度(du)由大變小(xiao)。在相(xiang)同(tong)增(zeng)塑(su)劑(ji)(ji)用量時,復配增(zeng)塑(su)劑(ji)(ji)降低PVC的(de)脆性溫度(du)的(de)效果優(you)于單用DAP的(de)效果.

    MBS的(de)(de)(de)溶解度參(can)數(shu)為94 - 95, PVC的(de)(de)(de)溶解度參(can)數(shu)為95一97,兩者之間能(neng)形成良好(hao)(hao)相(xiang)(xiang)容(rong)(rong)性(xing)的(de)(de)(de)共(gong)(gong)混(hun)(hun)體系。在(zai)(zai)該(gai)體系中(zhong),MBS相(xiang)(xiang)中(zhong)的(de)(de)(de)MS鏈段與PVC相(xiang)(xiang)形成相(xiang)(xiang)容(rong)(rong)性(xing)很好(hao)(hao)的(de)(de)(de)連(lian)續(xu)相(xiang)(xiang),而橡膠鏈段則分(fen)散(san)在(zai)(zai)連(lian)續(xu)相(xiang)(xiang)中(zhong)呈微觀(guan)上的(de)(de)(de)分(fen)散(san)相(xiang)(xiang),而且PVC/MBS共(gong)(gong)混(hun)(hun)體系的(de)(de)(de)分(fen)子間存在(zai)(zai)著氫鍵。據(ju)資料介紹,在(zai)(zai)MBS 低(di)用(yong)(yong)(yong)(yong)量時,隨著MBS用(yong)(yong)(yong)(yong)量加(jia)(jia)大,分(fen)子間的(de)(de)(de)氫鍵作用(yong)(yong)(yong)(yong)加(jia)(jia)強,PVC/MBS共(gong)(gong)混(hun)(hun)物(wu)不僅具(ju)有較好(hao)(hao)的(de)(de)(de)低(di)溫隨著MBS用(yong)(yong)(yong)(yong)量加(jia)(jia)大,分(fen)子間的(de)(de)(de)氫鍵作用(yong)(yong)(yong)(yong)加(jia)(jia)強, PVC/MBS共(gong)(gong)混(hun)(hun)物(wu)不僅具(ju)有較好(hao)(hao)的(de)(de)(de)低(di)溫性(xing)能(neng)而且具(ju)有較好(hao)(hao)的(de)(de)(de)力(li)學性(xing)能(neng)。在(zai)(zai)MBS高用(yong)(yong)(yong)(yong)量時,PVC/MBS共(gong)(gong)混(hun)(hun)物(wu)的(de)(de)(de)性(xing)能(neng)則反之。

    DAP在(zai)該(gai)體系中起(qi)交聯作(zuo)用(yong)(yong)。因為DAP的(de)(de)雙(shuang)鍵(jian)在(zai)高溫(wen)混煉時打開形成的(de)(de)活(huo)性(xing)(xing)中心既可與PVC分(fen)子的(de)(de)活(huo)性(xing)(xing)中心反(fan)應(ying)又可與M51樹脂中橡膠相殘存的(de)(de)活(huo)性(xing)(xing)中心反(fan)應(ying)或與M51樹脂中的(de)(de)其(qi)他活(huo)性(xing)(xing)點(dian)反(fan)應(ying),其(qi)結果是(shi)在(zai)PVC分(fen)子鏈段(duan)間插人柔性(xing)(xing)較大(da)(da)的(de)(de)分(fen)子鏈,增大(da)(da)了PVC分(fen)子鏈段(duan)間的(de)(de)距離,降低其(qi)熱運(yun)動(dong)所需的(de)(de)能量,因此PVC共(gong)混料的(de)(de)脆性(xing)(xing)溫(wen)度是(shi)使用(yong)(yong)復配增塑劑的(de)(de)效果大(da)(da)于單用(yong)(yong)增塑劑.

    (2) DOA與(yu)DAP,M51并(bing)用(yong)對PVC脆性(xing)(xing)溫度的影響DOA(己二酸二異辛醋)是一種耐寒(han)效果(guo)優良的脂肪酸醋增塑(su)劑,其粘度低,增塑(su)效率高,可賦予(yu)PVC制品如PVC膠布(bu)、耐寒(han)農業薄膜、冷凍食品包裝膜等良好(hao)的低溫柔軟性(xing)(xing)和(he)耐光性(xing)(xing)。但DOA揮發性(xing)(xing)大,易發生(sheng)遷移,因此需(xu)與(yu)其它增塑(su)劑并(bing)用(yong)才能體現它良好(hao)的耐寒(han)增塑(su)性(xing)(xing)能.在DOA,DAP,M51并(bing)用(yong)體系中DOA用(yong)量(liang)對PVC耐寒(han)性(xing)(xing)的影響結果(guo)見表5

 

    由表5可見,在DOA,DAP,M51復配增塑體系中,隨著DOA用量的增大,低溫脆性試驗機其(qi)增塑PVC料的脆性溫度(du)、拉伸強度(du)逐漸降(jiang)低,延(yan)伸率不斷增大。從表(biao)4、表(biao)5還可(ke)知,在增塑劑(ji)用量相(xiang)同時,DOA,DAP,M51復配(pei)增塑劑(ji)提高PVC耐寒性的效果好于DAP, M51體系。

    由于(yu)DOA分(fen)子(zi)(zi)中不含苯(ben)環(huan),插人PVC分(fen)子(zi)(zi)的(de)空(kong)間位阻小(xiao),其增(zeng)塑(su)的(de)PVC鏈(lian)段(duan)運動阻力(li)較鄰苯(ben)二甲酸醋類增(zeng)塑(su)劑(ji)增(zeng)塑(su)的(de)PVC小(xiao),同(tong)時DOA分(fen)子(zi)(zi)也能(neng)進(jin)人M51樹脂的(de)MS鏈(lian)段(duan),因(yin)(yin)此并用(yong)(yong)該(gai)體系(xi)增(zeng)塑(su)劑(ji)的(de)PVC分(fen)子(zi)(zi)鏈(lian)段(duan)間的(de)距離大、作用(yong)(yong)力(li)小(xiao),因(yin)(yin)此DOA,DAP,M51復配(pei)增(zeng)塑(su)劑(ji)改(gai)性PVC的(de)脆性溫度低于(yu) DAP,M51體系(xi)改(gai)性的(de)PVC